میزان آب در روغنها به مقدار زیاد در عملكرد و طول عمر روغن و تجهیزات مكانیكی كه روانكاری می شوند تاثیر منفی دارد. آب سرعت اكسیداسیون روغنها را افزایش داده و در نتیجه تحلیل زود هنگام روغن و بازدارنده های اكسیداسیون را باعث می شود. بعلاوه آب عامل رسوب دهنده ادتیوها بوده و همچنین به طور شیمیایی با برخی ادتیوها وارد واكنش می شود. شیوه هایی كه در آن حضور آب باعث خرابی جبران ناپذیر تجهیزات می شود عبارتند از: خوردگی، فرسایش، كنده شدن سطح و شكننده شدن توسط هیدروژن. آب در روغن به سه شكل كاملا محلول، امولسیون و فاز جدا می باشد. بررسی چشمی تنها در حالت فاز جدا از روغن در تعیین مقدار آب معتبر می باشد. در صورتیكه با تست توسط صفحه داغ، آب در حالت امولسیون و حالت فاز جدا را می توان تشخیص داد. حال آنكه به كمك هیچكدام از این روشها تشخیص آب كاملا محلول در روغن و یا اندازه گیری تكرار پذیر مقادیر ناچیز آب به شكل امولسیون میسر نیست. بعلاوه نه بررسی چشمی و نه تست صفحه داغ در اندازه گیری درصد آب قابل اطمینان نمی باشد. روشهای تقطیر از قبیل ASTM D95 و ASTM D4006 در محدوده 500 ppm تا 25 درصد داده های كمیتی بهتری را ارائه می دهند اما اندازه نمونه بیشتری مورد نیاز است و زمان بیشتری، از 60 تا 110 دقیقه، را برای آنالیز صرف می كند. از زمان اختراع شیمیدان نفت آلمان دكتر كارل فیشر در سال 1935، آزمایش كارل فیشر (KF) از یك روش آزمایشگاهی محرمانه به یك روش دستگاهی بسیار پیشرفته جهانی، برای اندازه گیری آب در صنعت پتروشیمی و پالایشگاه توسعه پیدا كرده است. در این روش استانداردهای ASTM كه عمدتا برای اندازه گیری آب استفاده می شوند عبارتند از: ASTM D1533, D1744, D4377, D4928, D6304. روش كارل فیشر از مشكلات و محدودیت های تكنیكهای فوق آزاد بوده، و پیشرفتهای اخیر در دستگاههای تیتراسیون و فرمولاسیون معرفها صحت و تكرارپذیری روش كارل فیشر را افزایش داده است. اصول و شیمی روش تیتراسیون كارل فیشر بر اساس یك واكنش با مكانیسم دو مرحله ای پیش می رود كه در آن ابتدا دی اكسید سولفور (SO2) با یك الكل (ROH) واكنش داده و تشكیل یك استر میانی را می دهد كه توسط یك باز آلی (RN) مناسب، بافری یا خنثی می شود. ادامه اكسیداسیون نمك سولفید به نمك سولفات توسط ید (I2) به نسبت برابر آب مصرف می كند كه امكان اندازه گیری آب میسر می گردد. واكنش زیر مكانیسم دو مرحله ای این واكنش را نشان می دهد: ROH + SO2 + RN à (RNH).SO3R (RNH).SO3R + 2 RN + I2 + H2O à (RNH).SO4R + 2 (RNH)I تعیین نقطه پایانی در تیتراسیون كارل فیشر توسط شناساگر بی ولتامتری انجام میگیرد. كه در آن تا زمانیكه ید موجود در معرف كارل فیشر با آب واكنش می دهد، هیچ یون آزاد در سل تیتراسیون وجود ندارد، و ولتاژ بالا برای حفظ جریان پلاریزاسیون در دو الكترود پلاتین شناساگر نیاز است. به یكباره كه تمام آب با ید واكنش می دهد مقادیر ناچیزی از ید آزاد در سل تیتراسیون آشكار می گردد، كه برای ثابت نگه داشتن جریان پلاریزاسیون افت ولتاژ را باعث می شود، كه بیانگر نقطه پایانی تیتراسیون می باشد. انواع تیتراسیون KF حجمی كارل فیشر حجمی به روش معمول تیتراسیون كلاسیك انجام میگیرد، كه در آن تیترانت شامل ید به طور مكانیكی به حلال شامل نمونه توسط بورت تیترانت اضافه می شود (شكل 1). دو نوع كارل فیشر حجمی وجود دارد كه در تركیب تیترانت و حلال اختلاف دارند. در KF تك جزئی، تیترانت شامل تمام اجزاء برای واكنش یعنی ید، اكسید سولفور، باز و یك الكل مناسب می باشد، و حلال متانول خالص می باشد. در KF دو جزئی تیترانت فقط شامل محلول الكلی ید و حلال شامل سایر تركیبات مورد نیاز برای واكنش می باشد. در هر دو نوع KF برای تنظیم pH مورد نیاز برای واكنش از ایمیدازول به عنوان بافر استفاده می شود. روشهای استاندارد كه عمدتا در KFحجمی استفاده می شوند ASTM D1533 (Method A)، ASTM D1744, D4377 هستند. KF حجمی در محدوده 500 ppm تا 100 درصد آب بسیار دقیق می باشد. KF كولومتری در این روش ید مورد نیاز جهت واكنش در معرف كارل فیشر وجود ندارد بلكه به طریق الكتروشیمیایی از I- در آند الكترود تولید كننده، به عنوان یك جزء سل تیتراسیون كولومتری، تشكیل میگردد (شكل 2). متناظر با این اكسیداسیون در كاتد احیا هیدروكسید به هیدروژن انجام می گیرد. در كولومتری، كمیت ید تولید شده كه متناسب اب مقدار آب موجود می باشد بر اساس جریان و زمان توسط تیتر كننده محاسبه می گردد. روش كولومتری به عنوان یك روش مطلق بررسی می شود زیرا جریان و زمان به طور مطلق قابل اندازه گیری هستند. روشهای استاندارد كه عمدتا مورد استفاده قرار می گیرند ASTM D1533 (Method A)، ASTM D4928 و ASTM D6304 (Method A). روش كولومتری در محدوده 1 ppm تا 5 درصد آب بسیار دقیق می باشد.